5.1. ümumi xüsusiyyətlər

Aldehidlərin və ketonların əlaqəli sinifləri bir karbonil funksional qrupu ehtiva edir və olaraq təsnif edilir karbonil birləşmələri. Onların da ümumi adı var okso birləşmələri,çünki =O qrupu okso qrupu adlanır.

Aldehidlər karbonil qrupunun üzvi radikal və hidrogen atomu ilə bağlandığı birləşmələrdir; ketonlar iki üzvi radikal olan karbonil birləşmələridir.

Aldehidlərin bir hissəsi olan -CH=O qrupu deyilir aldehid, müvafiq olaraq ketonlarda qrup - keton, və ya keto qrupu.

Üzvi radikalların təbiətindən asılı olaraq aldehidlər və ketonlar aid ola bilər alifatik və ya aromatik sıra; ketonlar var qarışıq(Cədvəl 5.1).

Spirtlərdən fərqli olaraq, aldehidlərin və ketonların molekullarında oksigen atomları ilə əlaqəli mobil hidrogen atomları yoxdur. Bu baxımdan, aldehidlər və ketonlar hidrogen bağlarının əmələ gəlməsinə görə əlaqəli deyillər, lakin su molekulları ilə hidrogen rabitəsi yaratmağa meyllidirlər və buna görə də onda yaxşı həll olunurlar (xüsusilə homolog seriyanın ilk üzvləri).

Cədvəl 5.1.Aldehidlər və ketonlar

5.2. Aldehidlərin və ketonların reaksiya mərkəzləri

sp 2 -Karbonil qrupunun hibridləşdirilmiş karbon atomu eyni müstəvidə yerləşən üç σ bağı və hibridləşməmiş p orbitalına görə oksigen atomu ilə π bağı əmələ gətirir. Karbon və oksigen atomlarının elektronmənfiliyi fərqinə görə, onlar arasındakı π rabitəsi yüksək qütbləşmişdir (şək. 5.1). Nəticədə, karbonil qrupunun karbon atomunda qismən müsbət yük δ+, oksigen atomunda isə qismən mənfi yük δ- meydana gəlir. Karbon atomunda elektron çatışmazlığı olduğundan, nukleofil hücum üçün bir yer təmin edir.

Elektron təsirin elektron vasitəsilə ötürülməsini nəzərə alaraq aldehidlərin və ketonların molekullarında elektron sıxlığının paylanması.

düyü. 5.1.Karbonil qrupunun elektron quruluşu

σ bağları boyunca karbonil qrupunun çatışmazlığı olan karbon atomu Sxem 5.1-də təqdim olunur.

Sxem 5.1.Aldehidlərin və ketonların molekulunda reaksiya mərkəzləri

Aldehidlərin və ketonların molekullarında bir neçə reaksiya mərkəzləri var:

Elektrofilik mərkəz - karbonil qrupunun karbon atomu - nukleofilik hücumun mümkünlüyünü müəyyən edir;

Əsas mərkəz - oksigen atomu - protonla hücum etməyə imkan verir;

Hidrogen atomu zəif proton hərəkətliliyinə malik olan və xüsusilə güclü bir baza tərəfindən hücuma məruz qala bilən CH turşu mərkəzi.

Ümumiyyətlə, aldehidlər və ketonlar yüksək reaktivdir.

5.3. Nukleofil əlavə

Aldehidlər və ketonlar üçün nükleofilik əlavə reaksiyaları ən tipikdir A N.

Nukleofil əlavə mexanizminin ümumi təsviri A N

Bir aldehidin və ya ketonun karbonil qrupunun karbon atomuna nukleofil hücumun asanlığı qismən atomun böyüklüyündən asılıdır.

karbon atomunun müsbət yükü, onun məkan əlçatanlığı və ətraf mühitin turşu-əsas xassələri.

Karbonil karbon atomu ilə əlaqəli qrupların elektron təsirlərini nəzərə alaraq, aldehidlərdə və ketonlarda onun üzərində qismən müsbət yükün δ+ dəyəri aşağıdakı sıralarda azalır:

Hidrogen daha həcmli üzvi radikallarla əvəz olunduqda karbonil karbon atomunun məkan əlçatanlığı azalır, buna görə də aldehidlər ketonlardan daha reaktivdir.

Nukleofil əlavə reaksiyalarının ümumi sxemi A N bir karbonil qrupuna, karbonil karbon atomuna nukleofil hücumu, ardınca oksigen atomuna bir elektrofilin əlavə edilməsini əhatə edir.

Turşu mühitdə karbonil qrupunun aktivliyi ümumiyyətlə artır, çünki oksigen atomunun protonlaşması karbon atomunda müsbət yük yaradır. Turşu kataliz adətən hücum edən nukleofil aşağı aktivliyə malik olduqda istifadə olunur.

Yuxarıda göstərilən mexanizmə əsasən aldehidlərin və ketonların bir sıra mühüm reaksiyaları aparılır.

Aldehidlərə və ketonlara xas olan bir çox reaksiyalar bədən şəraitində baş verir. Bu fəsildə Sxem 5.2-də ümumiləşdirilmiş aldehidlərin və ketonların ən mühüm reaksiyaları nəzərdən keçiriləcək.

Spirtlərin əlavə edilməsi. Alkoqollar, aldehidlərlə qarşılıqlı əlaqədə olduqda asanlıqla əmələ gəlir hemiasetallar. Hemiasetallar qeyri-sabitliyinə görə adətən təcrid olunmurlar. Turşu mühitdə həddindən artıq spirt olduqda, hemiasetallar çevrilir asetallar.

Hemiasetalın asetala çevrilməsində turşu katalizatorunun istifadəsi aşağıda verilmiş reaksiya mexanizmindən aydın görünür. Onda mərkəzi yer qonşu oksigen atomunun tək elektron cütünün (C 2 H 5 O qrupunun + M-təsiri) iştirakı ilə sabitləşən bir karbokasiya (I) meydana gəlməsi ilə tutur.

Hemiasetalların və asetalların əmələ gəlməsi reaksiyaları geri çevrilir, buna görə də asetallar və hemiasetallar asidik mühitdə artıq su ilə asanlıqla hidrolizə olunur. Hemiasetallar qələvi mühitdə sabitdir, çünki alkoksidion hidroksid ionundan daha çətin ayrılan qrupdur.

Asetalların əmələ gəlməsi tez-tez aldehid qrupu üçün müvəqqəti qorunma kimi istifadə olunur.

Su birləşdirən. Bir karbonil qrupuna suyun əlavə edilməsi - nəmləndirmə- geri dönən reaksiya. Aldehid və ya ketonun sulu məhlulda nəmlənmə dərəcəsi substratın strukturundan asılıdır.

Nəmləndirici məhsul, bir qayda olaraq, distillə yolu ilə sərbəst formada təcrid edilə bilməz, çünki orijinal komponentlərinə parçalanır. Sulu bir məhlulda formaldehid 99,9% -dən çox nəmlənmişdir, asetaldehid təxminən yarısıdır, aseton praktiki olaraq nəmləndirilmir.

Formaldehid (formaldehid) zülalları laxtalanma qabiliyyətinə malikdir. Onun 40% sulu məhlulu deyilir formaldehid, tibbdə anatomik preparatlar üçün dezinfeksiyaedici və konservant kimi istifadə olunur.

Trikloroasetik aldehid (xloral) tamamilə nəmləndirilir. Elektron çəkən trixlorometil qrupu xlor hidratını o qədər sabitləşdirir ki, bu kristal maddə susuzlaşdıran maddələrin - sulfat turşusu və s. iştirakı ilə yalnız distillə zamanı suyu parçalayır.

Xloral hidrat CC1-in farmakoloji təsirinin əsasları h CH(OH)2 dezinfeksiyaedici xüsusiyyətlərini təyin edən aldehid qrupunun bədəninə xüsusi təsir göstərir. Halojen atomları onun təsirini artırır və karbonil qrupunun nəmləndirilməsi bütövlükdə maddənin toksikliyini azaldır.

Aminlərin və onların törəmələrinin əlavə edilməsi. Ümumi formul NH olan aminlər və digər azot tərkibli birləşmələr 2 X (X = R, NHR) aldehidlər və ketonlarla iki mərhələdə reaksiya verir. Əvvəlcə nükleofilik əlavə məhsulları əmələ gəlir, sonra qeyri-sabitliyə görə suyu aradan qaldırır. Bu baxımdan, bu proses ümumiyyətlə reaksiya kimi təsnif edilir qoşma - aradan qaldırma.

Birincil aminlər vəziyyətində, əvəz edilmişdir iminlər(onlara da deyilir Şiffin əsasları).

İminlər bir çox fermentativ proseslərin aralıq məhsullarıdır. İminlərin istehsalı nisbətən sabit olan amin spirtlərinin əmələ gəlmə mərhələsindən keçir, məsələn, formaldehid α-amin turşuları ilə reaksiyaya girdikdə (bax 12.1.4).

İminlər aldehidlərdən və ketonlardan aminlərin istehsalında ara məhsullardır reduktiv aminasiya. Bu ümumi metod karbonil birləşməsinin ammonyak (və ya amin) ilə qarışığının azaldılmasını nəzərdə tutur. Proses əlavə-eliminasiya sxeminə uyğun olaraq iminin əmələ gəlməsi ilə davam edir, sonra isə aminə çevrilir.

Aldehidlər və ketonlar hidrazin törəmələri ilə reaksiya verdikdə, onlar əmələ gəlir hidrazonlar. Bu reaksiya aldehidləri və ketonları qarışıqlardan təcrid etmək və onları xromatoqrafik olaraq müəyyən etmək üçün istifadə edilə bilər.

Şiff əsasları və digər oxşar birləşmələr başlanğıc məhsulları yaratmaq üçün mineral turşuların sulu məhlulları ilə asanlıqla hidrolizə olunur.

Əksər hallarda, aldehidlərin və ketonların azotlu əsaslarla reaksiyaları əlavə məhsulun dehidrasiyasını sürətləndirən turşu katalizini tələb edir. Lakin mühitin turşuluğu həddindən artıq artırılarsa, azotlu əsasın reaktiv olmayan XNH birləşmə turşusuna çevrilməsi nəticəsində reaksiya yavaşlayacaq. 3+.

Polimerləşmə reaksiyaları. Bu reaksiyalar əsasən aldehidlər üçün xarakterikdir. Mineral turşularla qızdırıldıqda, aldehid polimerləri orijinal məhsullarına parçalanır.

Polimerlərin əmələ gəlməsini bir aldehid molekulunun oksigen atomunun digər molekulun karbonil karbon atomuna nukleofil hücumunun nəticəsi hesab etmək olar. Beləliklə, formaldehid dayandıqda, formaldehidin polimeri - paraform - ağ çöküntü şəklində çökür.

5.4. Kondensasiya reaksiyaları

Aldehid və ya keton molekulunda bir CH turşu mərkəzinin olması bu karbonil birləşmələrinin α-hidrogen atomlarının müəyyən proton hərəkətliliyinə malik olması ilə nəticələnir. Bazaların təsiri altında belə protonlar müvafiq karbanionları əmələ gətirmək üçün aradan qaldırıla bilər. Karbanionlar karbonil substrata doğru nukleofil rolunu oynayır. Bu, bir molekulun bir nükleofil olaraq neytral karbonil birləşməsinin başqa bir molekulunun karbonil qrupuna bağlandığı reaksiyaları həyata keçirməyə imkan verir. Belə proseslər kondensasiya reaksiyalarına aiddir.

Kondensasiya yeni karbon-karbon bağının yaranmasına səbəb olan reaksiyadır və iki və ya daha çox nisbətən sadə molekuldan yeni, daha mürəkkəb molekul əmələ gəlir.

Beləliklə, qələvi mühitdə asetaldehidin iki molekulu karbon atomlarının sayından iki dəfə çox olan hidroksialdehid əmələ gətirir.

Tərkibində hidroksil və aldehid qrupları olan reaksiya məhsulu deyilir aldolem(sözlərdən ald egid və spirt ol), və reaksiyanın özü adlandırıldı aldol kondensasiyası, və ya aldol əlavəsi.

Aldol kondensasiyasının mexanizmi. Baza bir karbonil birləşməsində hərəkət etdikdə, bir proton α-vəzifəsindən çıxarılır və karbonil qrupunun iştirakı ilə mənfi yükün delokalizasiya olunduğu bir karbonil qrupu əmələ gəlir (I).

Anion (I) karbonil birləşməsinin ikinci (ionlaşmamış) molekuluna əlavə olunan güclü nükleofildir (mexanizmin növbəti addımında rənglə göstərilir). Bu qarşılıqlı təsir nəticəsində yeni C-C rabitəsi yaranır və aralıq alkoksid ionu (II) əmələ gəlir. Sulu mühitdə bu anion su molekulundan protonu çıxararaq sabitləşir və son məhsula - aldola çevrilir.

Aldolun əlavə edilməsi reaksiyası propanal nümunəsindən istifadə etməklə göstərilir (başqa bir molekulun C=O qrupuna qoşulan molekul rənglə vurğulanır); Nümunə olaraq asetondan istifadə etməklə oxşar reaksiya göstərilir.

Kondensasiya məhsulu, aldol, α,β-doymamış karbonil birləşməsini yaratmaq üçün suyu aradan qaldırmağa qadirdir. Bu, adətən yüksək temperaturda baş verir. Bu halda bütövlükdə reaksiya deyilir Kroton kondensasiyası.

Kondensasiya reaksiyaları müxtəlif karbonil birləşmələrindən istifadə edərək qarışıq variantda da baş verə bilər və onlardan birində aşağıdakı reaksiyalarda formaldehid və benzaldehid kimi CH turşusu mərkəzi olmaya bilər:

Aldol kondensasiyası geri dönən reaksiyadır; əks proses adlanır aldol dekoltesi(və ya retroaldol reaksiyası). Hər iki reaksiya bir çox biokimyəvi proseslərdə baş verir.

5.5. Reduksiya və oksidləşmə

Bərpaaldehidlər və ketonlar mürəkkəb metal hidridləri LiAlH 4, NaBH 4 istifadə edərək həyata keçirilir. Reaksiya hidrid ionunun karbonil karbon atomuna nukleofil hücumunu əhatə edir.

Yaranan alkoqolatın sonrakı hidrolizi ilkin və ya ikincil spirt istehsal edir.

OksidləşməAldehidlərin karboksilik turşulara çevrilməsi ən çox oksidləşdirici maddələrin, o cümlədən atmosfer oksigeninin təsiri altında həyata keçirilir. Ketonlar yumşaq şəraitdə oksidləşmir.

Ammonyak kompleksi 2 OH (Tollens reagenti) şəklində gümüş oksidi aldehidləri karboksilik turşulara oksidləşdirir, metal gümüşü buraxır. Adın gəldiyi yer budur - reaksiya "gümüş güzgü"

Aldehidlər qələvi mühitdə mis (II) hidroksidlə də asanlıqla oksidləşirlər.

Bu reaksiyaların hər ikisi tez-tez aldehid qrupunu aşkar etmək üçün keyfiyyətcə istifadə olunur, baxmayaraq ki, onlar aldehidlərə münasibətdə qeyri-spesifikdirlər: məsələn, polihidrik fenollar, aminofenollar, aromatik aminlər, hidroksiketonlar və digər asanlıqla oksidləşən birləşmələr bu reagentlər tərəfindən oksidləşməyə məruz qalırlar.

R-C-OR" + ROH: N

Qələvi hidrolizdə ayrılan qrup (RO®) | çox pis görünür və heç bir reaksiya mümkün deyil. Bu xüsusiyyət - asetalların qələvi mühitdə sabitliyi - karbonil qrupunu qorumaq lazım olduqda istifadə olunur. Bu və ya digər funksional qrupun (aminlərdə, spirtlərdə, fenollarda, olefinlərdə, merkaptanlarda, CH-turşularında və s.) qorunması üzvi sintezdə çox vacib vəzifədir (XXII fəsil [Bunu sintez nümunəsi ilə göstəririk). hazır akroleindən qliserol aldehid.

CH2=CH-Cf° + KMnO, N

Kalium permanqanatın birbaşa akroleinə təsiri həm ^C=CX^, həm də aldehid-C qrupunun oksidləşməsinə səbəb olur: CH2-CH-C he he he he

akrolein qliserin turşusu uO HC1.

Bu, aldehid qrupunun qorunmasını tələb edir ki, bu da onu asetala çevirməklə, məsələn, hidrogen xloridin iştirakı ilə etanolun təsiri ilə əldə edilə bilər.

3-xlorpropanal

CH2-CH2-C-OS2H5

1D-dietoksi-3-ksiaorpropan

Sonuncu dərhal bir asetal meydana gəlməsi ilə eyni vaxtda ikiqat bağa bağlanır. Sintezin əsas mərhələsi qələvi mühitdə dayanıqlı olan asetalın qorunub saxlanılması nəticəsində qələvi ilə de-xlorlama nəticəsində ikiqat C=C bağının bərpasıdır.

CH2-CH-Cr-OC2H5

OH OH H 1, 1-dietoksi-2,3-dihidroksipropan

Mülayim şəraitdə asetalın turşu hidrolizi istənilən qliseraldehidi verir:

R°g^ H3Oe UR

sn2-sn-schn? sn2-sn-on he os2n5 he he n

2,3-dihidroksipropanal, qliseraldehid Sterik maneəyə görə ketonlar spirtlərlə reaksiyaya girərək hemiketallar əmələ gətirirlər, xüsusən ketonda və ya spirtdə həcmli qruplarla, hemiasetallar əmələ gətirən aldehidlərdən daha çətindir.

Karbonil qrupunu qorumaq üçün siklik asetallar əmələ gətirən qlikollardan istifadə etmək rahatdır, məsələn:

^O c© ^o-sn2

CH3CH2CH- + CH2-CH2 -H- CH3-CH2-C I

N OH OH N 0 СНз

2-ETNL-1,3-dioksalan

Bu, ilk növbədə, adi spirtlərlə qarşılıqlı əlaqədə olduqda ketal əmələ gətirməyə meylli olmayan ketonlar üçün vacibdir. Oksialdehidlər və oksiketonlar tərəfindən hemiasetalların molekuldaxili formalaşması karbohidratlar üçün xarakterikdir.

Karboksilik turşuların əlavə edilməsi. Aldehidlər, spirtlərə bənzətməklə, asilallar əmələ gətirən karboksilik turşuları (tercihen onların anhidridləri) əlavə edə bilər:

asetaldehid sirkə anhidrid etiliden diasetat

Aldehidlərin polimerləşməsi. Aşağı aldehidlər (formaldehid, daha pis - asetaldehid) təşəbbüskarı adətən su olan polierləşmə qabiliyyətinə malikdir.

Nosn2-o-sn2-on + n-s

Və s. - HO^CH2O^H

Polimer məhsullarının təbiəti Bölmədən asılıdır.

W Sulu məhlullarda formaldehid oliqomerik xətti polimerlər əmələ gətirir. Belə bir məhlul buxarlandıqda bərk məhsul, paraformaldehid əmələ gəlir. 8-dən 100-ə qədər oksimetilen vahidi ehtiva edir. Polimerləşməni başlatan su eyni vaxtda polimeri parçalayır, onu hidroliz edir, buna görə də sulu məhlullarda yüksək molekulyar polimer əldə etmək mümkün deyil, ratformaldehid, xüsusən də turşularla parçalanır, qaz formaldehidə çevrilir, |^əgər; bu qapalı bir qabda baş verir - trioksana "."pl. 64 "C, qaynama nöqtəsi 115 ° C).

trioksan

lakin-|-сн2о--н -?- 9^у

paraformaldehid

Formaldehiddən yüksək molekulyar ağırlıqlı (L > 1000) polimer istehsal etmək cazibədar ideyası bir çox məşhur kimyaçıları cəlb etdi. Poliformaldehid ilk dəfə 19-cu əsrin ortalarında A. M. Butlerov tərəfindən təsvir edilmişdir. Polimer yüksək molekullu poliformaldehidin sintezi və xassələri, o cümlədən onun dayanıqlığının artırılmasının kimyəvi üsulları üzrə fundamental fundamental tədqiqatlar aparan, polimer kimyasının banilərindən biri, alman kimyaçısı Q.Ştaudinqerin əməyi sayəsində yenidən doğuldu. Lakin, sintezin mühəndis həyata keçirilməsi ilə böyük çətinlikləri aradan qaldırmaq və yüksək molekulyar poliformaldehidin sənaye istehsalı və emalı ilk dəfə yalnız 1959-cu ildə (Dupont) qurmaq mümkün olmuşdur.

Hal-hazırda, poliformaldehid depolimerləşmənin qarşısını almaq üçün sadə olanlara çevrilmiş terminal hidroksi qrupları ilə homopolimer şəklində əldə edilir.

və ya efirlər (Delrin, Tenac) və ya 2,5-3,0% etilen oksidi, 1,3-dioksolan olan formaldehidin kopolimeri

(I J) və başqaları (celcon, SFD, hostaform) molekulyar O ilə

çəkisi 40-120 min.

CH3-C-O-J-CH2OJ-C-CH3

poliformaldehid (delrin, tenak)

Mükəmməl tikinti materialı kimi poliformaldehid maşınqayırmada, alətlərin hazırlanmasında və liflərin əyirilməsi üçün getdikcə daha çox istifadə olunur.

79.3.1.3. Halojen mərkəzli nukleofillərlə reaksiyalar

Halogenoanionlar zəif nukleofillərdir (yaxşı ayrılan qruplar) və HHal yuxarıda qeyd edildiyi kimi aldehidlər və ketonlarla qeyri-sabit əlavə məhsulları əmələ gətirir.

ALDEHİDLƏR[kısalt. novolatdan. al(kohol)dehid(rogenatum) - hidrogensiz spirt], org. konn., ehtiva edən aldehid SNO qrupu. IUPAC nomenklaturasına görə adı. A. ada əlavə edilərək əmələ gəlir. müvafiq karbohidrogen şəkilçisi "al" və ya adına. tərkibində bir az C atomu olan karbohidrogen, "karb" şəkilçisi aldehid"; birinci halda, karbon aldehid qruplar 1 nömrələnir, ikincidə - aldehid qrup zəncir nömrələnməsinə daxil edilmir. Çoxfunksiyalı birləşmələrdə aldehid qrup "formil" prefiksi ilə işarələnir, məs. əlaqə. OSNCH 2 CH (CHO)CH 2 CHO çağırılır. 1,2,3-propanetriccarb aldehid və ya 3-formilpentandial; Bəzi A.-ların mənasız adları var (cədvələ bax).

XÜSUSİYYƏTLƏRİ ALDEHİDLƏR

İQ spektrlərində A. xarakterik. udma zolaqları v C=o regionda yerləşir 1740-1720 sm -1 (alifatik A.), 1715-1695 sm -1 (aromatik), 1705-1685 sm -1 doymamış); V C_H -B bölgəsi 2880-2650 sm -1. Kimya. yerdəyişmə aldehid NMR spektrlərində proton (1 H) - 9,4-9,7 ppm bölgəsində. (alifatik A.) və 9,6-10,1 ppm. (aromatik). 13 CHO qrupuna görə NMR spektrlərində (13 C) xarakterik dublet 190-205 ppm bölgəsindədir. (müvafiq ketonların 13 CO yerdəyişməsindən daha güclü bir sahədə 5-10 ppm ilə). Elektron spektrlərdə RCHO (R = CH 3, C 2 H 5, C 3 H 7) üçün 290 nm, akrolein üçün 345 nm və kreton A. üçün 327 nm (bütün hallarda 15-25) olan zolaqlar var; (HCO) + , (RCO) + və R + ionlarına uyğun gələn kütlə spektrləri (RCHO) zirvələri. Əgər A. yerində H atomları varsa, o zaman xətti əlaqələr üçün. xarakterik zirvələrə çatır olanlar 44, budaqlanmışlar üçün - at olanlar 44 + 12i, harada P - 1, 2, 3...

A. - ən çox biri reaktiv siniflər org. əlaqələri. Aşağı A. asanlıqla polimerləşir. Oksidləşmə dərəcəsinə görə A. aralıq diapazonu tutur. spirtlər və karbon birləşmələri arasındakı mövqe, əsasən onların xassələrini müəyyən edir. A. saxlama zamanı havada O 2 ilə asanlıqla müəyyən bir səviyyəyə qədər oksidləşir (aralıq məhsul - peroksiturşu):

Onlar H 2 (kat.-Pt və ya Ni), həmçinin hidrid ionlarının donorları tərəfindən, məsələn, təsiri altında azalır. LiAlH 4 və NaBH 4, ilkin spirtlərə çevrilir. Bərpa edildikdə, aromatikdir. A. metallar və ya elektrokimyəvi yolla liarillə əvəzlənmiş qlikollar əmələ gətirir. Alkoqol və birləşmələrin əmələ gəlməsi ilə qeyri-mütənasib: 2C 6 H 5 CHO + H 2 O -> C 6 H 5 CH 2 OH + C 6 H 5 COOH (Cannizzaro rayonu) və ya ester: 2RCHO -> RCOOCH 2 R (Tişchenko rayonu). Varlığında spirt ilə azaldılır. spirtat A1 (Meerwein-Ponndorf-Verley rayonu): RCHO + (CH 3) 2 CHONRCH 2 OH + (CH 3) 2 = O. Aromatik. A. benzoin kondensasiyasına daxil olur.

Bağların polarizasiyasına görə A. karbonil qrupuna nukleofillər əlavə edə bilir: su, spirtlər, aminlər və s. Adətən A. deməkdir. nukleofillərlə reaksiyalarda ketonlardan daha aktivdir. maks. asanlıqla cavab verən formalar aldehid, ilk növbədə su məhlulunda olur. nəmlənmiş formada. Spirtli məhlulda A. ardıcıl olaraq hemiasetallar və asetallar əmələ gətirir: RCHO + R"OH -> RCH(OR")OH RCH(OR") 2, hidroksilamin-oksimləri ilə RCH=NOH, hidrazin-hidra-zonalar RCH ilə qarşılıqlı təsirdə olduqda. =NNH 2 və azinlər, ilkin aminlərlə-Schiff əsasları (azometinlər) RCH=NR"; ikincili aminlərlə A. RCH 2 CHO enaminləri RCH=CHNR 2 verir. CH 2 O və NH 3-dən heksametilentetramin (urotropin) sənayedə istehsal olunur. Asetalların və enaminlərin əmələ gəlməsi qorunma üsulu kimi sintezdə istifadə olunur aldehid qruplar; məhlul A. kristalliyə aparan NaHSO 3 ilə. əlavələr, - A-nın təcrid edilməsi və təmizlənməsi üçün.

Təşkilatda son dərəcə vacibdir. hidroksi əmələ gətirmək üçün aldol kondensasiyasını sintez edir aldehidlər. Sonuncu asanlıqla suyu ayırır, qeyri-məhdud olur aldehidlər(kreton kondensasiyası):

Bənzər ərazilərdə aromatik. A. karbon anhidridləri ilə (Perkin məhlulu), həmçinin alifatik. və aromatik A. malon turşusunun efirləri ilə (Knoevenagel məhlulu) müvafiq olaraq doymamış turşular və ya onların efirləri əmələ gəlir, məsələn:

Amin turşularının süksin turşusunun efirləri ilə kondensasiyası alkilideneksin turşularına (Stobbe rayonu), amin turşuları ilə isə azlaktonlara (Erlenmeyer-Plöchl rayonu) gətirib çıxarır. Nukleof. A.-nın karbonil qrupuna əlavə edilməsi aşağıdakıların sintezinin əsasını təşkil edir: spirtlər - qarşılıqlı təsir. A. Grignard reagentləri və ya digər metallurgiya birləşmələri ilə. birləşmə, həmçinin asetilenlə (Reppe məhlulu): 2CH 2 O + HCCH -> NOCH 2 CCCH 2 OH; aminokarbonil birləşmələri - qarşılıqlı. A. və ya CH 2 O və aminləri olan ketonlar (Mannix məhlulu): CH 3 COCH 3 + CH 2 O + (C 2 H 5) 2 MH * HC1 -> CH 3 COCH 2 CH 2 M (C 2 H 5 ) 2 * HC1 + H 2 O; olefinlər - A.-nin alkilidenfosforanlarla (Vittiq məhlulu) kondensasiyası ilə: RCH 2 O + (C 6 H 5) 3 -CH 2 -> RCH=CH 2 + (C 6 H 5) 3 PO; qlisid efirləri - A. halokarbon efirləri ilə məhlul (Darzan məhlulu):

A.-nın karbonil qrupu Henri, Kijner - Wolf, Leukart, Strecker və başqalarının reaksiyalarında iştirak etmək qabiliyyətinə malikdir (baş nümunə CH 2 O) elektrof kimi reaksiya verir. 1,3-dioksanlar və 1,3-qlikollar əmələ gətirən olefinli reagentlər (Şahzadə məhlulu), məsələn:

Elektrof. aromatikdə əvəzlənmə A. təsiri altında nüvə arilkarbinollara gətirib çıxarır. Fenol-formal istehsalının əsasını CH 2 O-nun fenollarla reaksiyası təşkil edir. qatran

Homolitik olduqda A.-nin olefinlərə əlavə edilməsi, peroksidlərin və ya O 2-nin təşəbbüsü ilə fotokimyəvi ilə ketonlar əmələ gəlir. A. olefinli məhlullar - oksasiklobutanlar (oksetanlar), məsələn:

A. dekarbonilat (kat.-Rh) karbohidrogenlər əmələ gətirir.

A. ən mühüm mono- və oliqosaccharides daxildir - qlükoza, laktoza və s. A., məsələn, efir yağları olan. sitral - limon otu (80% -ə qədər) və keşniş yağlarında, sitronellal - sitronellada (~ 30%) və evkalipt yağlarında, benzolda aldehid- acı badam yağında; Vanil meyvələrində 1,5-3% vanilin var.

Ag, Cu və ya monoxrom katalizatorlar üzərində spirtlərin dehidrogenləşdirilməsi - ən. ümumi sənaye A. istehsal üsulu (əsasən formalar aldehid və A. tərkibi C 5 və yuxarı). Acet aldehid istehsal ch. arr. etilen oksidləşməsi, eləcə də katalitik. asetilenin nəmləndirilməsi (Kuçerov rayonu), propilenin akrolein oksidləşməsi, propion və neft A. - müvafiq olaraq hidroformasiya. etilen və propilen. A. katalitik kimi sənayedə də sintez olunur. karbonlu birləşmələrin (əsasən daha yüksək nümunələrin) qarışqa turşusu ilə bərpası, dihalogenlə əvəz edilmiş karbohidrogenlərin hidrolizi.

A.-nın alınması üçün hazırlıq üsulları: spirtlərin xromatlar və ya ketonların iştirakı ilə oksidləşməsi. alkoqollu içkilər A1 (Oppenauer rayonu); olefinlərin ozonolizi; parçalanmanın bərpası məsələn, karbon törəmələri. turşu xloridləri-H 2 varlığında. Pd (Rosenmund rayonu), aşağıdakılarla metal nitril-hidridlər. yaranan aldiminlərin hidrolizi və s.; qarşılıqlı əlaqə Ortoform efiri olan Grignard reagentləri; allil vinil efirlərinin yenidən təşkili (Claisen rearrangement); 1,2-qlikolların yod və ya (CH 3 COO) 4 Pb ilə oksidləşməsi, həmçinin Duff, Nef, Reimer-Tiemann, Sommlet, Gutterman və Gutterman-Koch sintezlərinin məhlulları.

Keyfiyyətlər üçün. A.-nin təriflərində adətən NH 3-ün sulu məhlulundan (gümüş güzgünün əmələ gəlməsi) və ya CuSO 4 və tartarik duzu olan Felinq reagent-qələvi məhlulundan (qırmızı Cu 2 O çöküntüsünün ayrılması) artıq olan AgNO 3 məhlulundan istifadə olunur. Bu reagentlər ketonlarla reaksiya vermir.

A. spirtlərin (butil, 2-etilheksanol, pentaeritritol və s.), karbon turşularının və onların törəmələrinin (məsələn, sirkə, perasetik, sirkə anhidrid, vinil asetat, asetopropilasetat), polimerlərin, antioksidantların, piridin əsaslarının istehsalı üçün istifadə olunur. və s. 8-12 C atomu olan A., ətirli maddələr. maks. alüminiumun dünya istehsalının həcmi (ildə bir neçə milyon ton) düşür aldehidlər C 1 -C 4.

A. gözün və yuxarı tənəffüs yollarının selikli qişasını qıcıqlandırır, sinir sisteminə zərərli təsir göstərir. Molekulda karbon atomlarının sayının artması ilə qıcıqlandırıcı təsir zəifləyir. Doymamış A. doymuşlardan daha güclü qıcıqlandırıcı təsir göstərir.

həmçinin bax Akrolein, Anis aldehid, Acet aldehid, Benz aldehid, Darçın aldehid. Yağ aldehid, Propionik aldehid, salisilik aldehid, Forma aldehid və s.

Lit.: Roberts D.D., Caserio M.K., Üzvi Kimyanın Əsasları, trans. İngilis dilindən, cild 2, M., 1978; Buhler K., Pearson D., Organic syntheses, trans. İngilis dilindən, 2-ci hissə, M., 1973, s. 51-91; Brettl R., kitabda: Ümumi üzvi kimya, trans. İngilis dilindən, cild 2, M., 1982, səh. 488-569; Kirk-Othmer ensiklopediyası. 3 nəşr, v. I, N.Y.-, 1978, s. 790-98. M.G.Vinoqradov.

Bəzi sintezlərdə molekul elə sərt kimyəvi təsirlərə məruz qalmalıdır ki, molekulda saxlanması lazım olan funksional qruplar məhv olur. Bu, məsələn, aşağıdakı sintezdə baş verir:

Dehidrohalogenləşmə reaksiyası əsasların təsiri altında aparılır, lakin bu şəraitdə aldol kondensasiyası baş verə bilər. Bu arzuolunmaz prosesin qarşısını almaq üçün bazaya həssas olan aldehid qrupunu asetala çevirərək “qorumaq” lazımdır. Ümumiyyətlə, müəyyən bir funksional qrup sonrakı reaksiya şəraitində sabit olan törəməyə çevrilərsə, "qorulana" və ya "bloklana" bilər. Orijinal qrup daha sonra "qorunmanı" seçmə şəkildə aradan qaldırmaqla bərpa edilə bilər. Bu yanaşma, yuxarıda qeyd olunan dehidrohalogenləşmə reaksiyasına tətbiq edildikdə, aşağıdakı sintezlə təsvir olunur:

Bənzər bir üsul, dietil asetal aralıq vasitəsi ilə akroleindən propargil aldehidi sintez etmək üçün istifadə edilmişdir:

Bəzi hallarda sintez prosesi zamanı konkret funksional qrupun mühafizəsi zəruri görünə bilər. Amma əslində, sadəcə sintezin ayrı-ayrı mərhələlərinin sırasını dəyişmək lazımdır.

Qoruyucu qrupun daxil edilməsi ilə 4-bromo-buten-2-dən 4-ketobutir turşusunun sintezini nəzərdən keçirək:

Bununla birlikdə, qrupların formalaşması ən fəalların son mərhələdə formalaşdığı bir ardıcıllıqla aparılarsa, qorunma ehtiyacı yox olur:

Aşağıda müxtəlif funksional qrupların mühafizəsi üçün ən çox istifadə edilən reagentlərdən bəziləri verilmişdir.

“Üzvi sintez strategiyası” xüsusi kursu Moskva Dövlət Universitetinin Kimya fakültəsinin üzvi kimya kafedrasında ixtisaslaşan tələbələr üçün nəzərdə tutulub. Kurs “Üzvi kimyanın üsulları” xüsusi kursunun davamıdır və tələbələri çoxmərhələli sintezlərin planlaşdırılmasının əsas müasir yanaşmaları ilə tanış edir. Kurs retrosintetik analizə əsaslanır. Material retron növlərinə görə sistemləşdirilmişdir. Kursun əsas diqqəti ədəbiyyatda təsvir edilən mürəkkəb üzvi birləşmələrin - əsasən təbii obyektlərin (steroidlər, prostaqlandinlər, alkaloidlər və s.) sintezini nəzərdən keçirmək və problemlərin həllinə yönəlmişdir.

I. Sintezdə qrupların qorunması.

1. Alkinlərdə C-H rabitələrinin qorunması, di- və poliinlərin sintezində tətbiqi (Qlazer, Kadio-Xodkieviç). 3-bromopropiol turşusu əsasında sintez.
2. Spirtli HO qrupunun qorunması. Qoruyucu qruplar: benzil, p-metoksibenzil, tritil, di(p-metoksi)tritil, trimetilsilil, tert-butildimetilsilil, tetrahidropiranil, 4-metoksi-5, 6-dihidropiranil, 3-benzoilpropionil.
3. H2O qrupunun qlikollarda qorunması: izopropiliden, benziliden, etiliden qoruyucu qruplar. Siklik karbonatlar.
4. Fenollarda H2O qrupunun qorunması: fenolların metil, tert-butil, tetrahidropiranil, fenasetil, trimetilsilil efirləri. İkihidrik fenollar üçün metilendioksi qoruyucu qrup.
5. Aldehid və ketonlarda karbonil qrupunun qorunması: siklik asetallar və tioasetallar. Molekulda qeyri-bərabər karbonil qruplarından birinin seçici müdafiəsi.
6. Karboksil qrupunun qorunması: benzil və p-metoksibenzil efirləri.
7. Amin qrupunun qorunması. Qoruyucu qruplar: asetil, ftaloil, succinoyl, benziloksikarbonil, tert-butiloksikarbonil (BOK). Amin qrupunu və onun modifikasiyasını qorumaq üçün benzensulfonil xlorid və benzaldehidin istifadəsi.
8. Tiol qrupunun qorunması (benzil, p-metoksibenzil).
9. 1-(2-nitrofenil)e tandiol-1, 2 nümunəsindən istifadə edərək fotoçıxarılan qoruyucu qruplar anlayışı.
10. Qoruyucu qrupların yeridilməsi və çıxarılması şərtləri, onların müxtəlif reagentlərin (turşular, əsaslar, oksidləşdiricilər, reduksiyaedicilər və s.) təsirinə qarşı müqaviməti. Qoruyucu qrupların istifadəsi strategiyası: ortoqonal sabitlik və modullaşdırılmış labillik prinsipləri.

II. Retrosintetik analizin əsas anlayışları.

1. Hədəf molekulu (TM), transform, sinton, retron. Çevrilmə növləri: diseksiyon (D), artikulyasiya (R), funksional qrupun tətbiqi (FGA), bir funksional qrupun digəri ilə əvəz edilməsi (FGI), yenidən təşkili (Rt). Retronlar qismən və tamdır. Sintonlar və reaktivlər arasında uyğunluq.
2. Retrosintetik analiz verilmiş birləşmənin sintezi marşrutunun tapılmasına evristik yanaşma kimi. Problemin iki variantı: başlanğıc maddə verildikdə və yalnız hədəf birləşmə (TM) məlum olduqda sintez marşrutunun axtarılması. Bölmənin (D) seçilməsinə formal yanaşma konsepsiyası molekuldakı bağların müxtəlif böyüklüyünə əsaslanır (M.Smit).
Sintezi planlaşdırmağa imkan verən kompüter proqramları: SYNGEN, LHASA, MARSEIL/SOS, onların iş prinsipi. Valeranonun retrosintetik analizi nümunəsindən istifadə edərək sintez ağacı.
“Arifmetik iblis”lə mübarizə; sintez xətti və konvergentdir.
3. Retrosintetik analizin əsas strateji xətti kimi molekulyar mürəkkəbliyin azaldılması. "Kiçik dişləmələr" prinsipi. Sintezin planlaşdırılmasına kömək edən taktiki üsullar: simmetriya, köməkçi açarları nəzərə alaraq molekulun hissələrində mövcud başlanğıc birləşmələrin tanınması.
4. Retrosintetik analizin əsas mərhələləri: funksional qrupların oksigen tərkibli qruplara çevrilməsi (FGI); molekulun tərkibində olan retronların növlərinin təyini; ilkin diseksiyanın seçimi; retronun növünə uyğun olaraq lazımi kəsiklərin aparılması; FGA taktikasının tətbiqi.
5. Retrosintetik analizdə strategiyaların növləri. Transformasiyalara, retronlara, funksional qruplara əsaslanan strategiyalar; topoloji və stereokimyəvi strategiyalar.

III. İki karbon-heteroatom bağının parçalanmasını əhatə edən retronlar (X, Y-retronlar).

1. İki karbon-heteroatom rabitəsinə əsaslanan bifunksiyalı retronlar: 1, 1- və 1, 2-retronlar, onların asetallara, epoksidlərə və karbonil birləşmələrinə reduksiyası. S - alkiltiuronium duzlarından tiolların sintezi.
2. 1, 3- X, Y bölgüsü - α, β -doymamış karbonil birləşmələrinə əlavə və malonik efir əsasında retron.

IV. Karbon-karbon və karbon-heteroatom bağlarının ayrılmasını nəzərdə tutan retronlar.
Bir karbon-heteroatom bağı olan ikifunksiyalı retronlar.

1. Spirtlər əsasında 1, 1-retronun parçalanması: aldehidlərin, ketonların və efirlərin orqanomaqnezium və orqanolitium birləşmələri ilə reaksiyaları.
Ketonların təhlili: nitrillər, turşu xloridləri və R(CO) + sintonuna uyğun reagent kimi karboksilik turşuların duzları.
HOOC - sintona uyğun reagent kimi siyanür ionu. α - amin - və α - hidroksid turşularının 1, 1-C, X - retron əsasında parçalanması. Aldehidlərdən α - amin turşularının sintezi (Strecker).
2. 1, 2-retronun epoksidlərə qədər azaldılması. 1, 2-retron əsasında karbonil birləşmələrinin təhlili. Qeyri-simmetrik ketonların birmənalı halogenləşməsinin iki halı. FGA: qeyri-simmetrik ketonların alkilləşməsində qeyri-müəyyənliyi aradan qaldırmaq üçün ketonun a-mövqeyində aktivləşdirici qrupun (COOEt və ya CH=O) tətbiqi. EtOOC-CH 2 - sintona uyğun reagent kimi malonik ester.
3. 1, 3-retronun təhlili üçün əsas taktika kimi Mayklın çevrilməsi.

V. Retron Diels-Alder.

1. Diels-Alder reaksiyası altı üzvlü halqa yaratmaq üçün “güclü reaksiyalardan” (sikloadasiya) biri kimi. Dien və dienofil. o-Kinodimetanlar dienlər kimi, onların hazırlanması.
Diels-Alder reaksiyasının növləri: karboreaksiya, hetero reaksiya, 1, 4-sikloeliminasiya. Retro reaksiya.
Diels-Alder reaksiyasında kataliz.
2. Reaksiyanın stereokimyası, endo-qaydası. Qeyri-simmetrik dienlər və dienofillər vəziyyətində sikloyüklənmənin regioselektivliyi. Hetero-reaksiyanın regioselektivliyi. Diels-Alder reaksiyasının enantioselektiv versiyası.
3. Diels-Alder retronunu aşkar etmək üçün köməkçi düymələr: altı üzvlü halqada əvəzedicilərin nisbi düzülüşü, onların stereo nisbəti.
4. a - Diels-Alder reaksiyasında ketenin sintetik ekvivalenti kimi xloroakrilonitril. a - sikloheksilaminlərin sintezi üçün reagentlər kimi nitroalkenlər.

VI. Bir karbon-karbon bağının parçalanmasını əhatə edən ikifunksiyalı retronlar (1, n-retronlar).
Bifunksional birləşmələr əsasında C-C bağının parçalanması: 1, 2-, 1, 3-, 1, 4-, 1, 5- və 1, 6-retronlar.

1. 1, 2-bifunksional retronun bölünməsindən yaranan sintonlar: “məntiqi” (təbii) və “məntiqsiz”. Alifatik zəncirdə donor və qəbuledici atomların növbələşməsi (D. Seebach).
Benzoin kondensasiyası, ditianın litium duzları və enolların a-litiyləşmiş efirləri misalında Umpolung. Asil anionunun ekvivalenti kimi asetilen ionu.
a - funksionallaşdırılmış karbonil birləşmələrinin asetilenlərə qədər azaldılması; a - amin -, a - hidroksid turşuları və 1, 2-diollar - siyanohidrinlərə. a-funksional spirtlərin alkenlərə qədər azaldılması. Asetilenlərin 1, 2-retrona qədər azaldılması (dihidrazonların oksidləşməsi və a-dikarbonil birləşmələrinin deoksigenləşməsi).
Ketonların reduktiv birləşməsinə əsaslanan 1, 2-retronun təhlili: Ti(3+) birləşmələrinin (McMurry, Mukayama) təsiri altında pinakon kondensasiyası və kondensasiyası.
2. Dikarbonil və b-hidroksikarbonil birləşmələri əsasında 1, 3-Retron. Claisen kondensasiyası, aldol-krotonik kondensasiya, Mannich və Reformatsky reaksiyaları 1, 3-retronun parçalanmasına imkan verən taktika kimi. g-butirolakton əsasında sintez. Birmənalı şəkildə baş verən qeyri-simmetrik ketonların kondensasiyası (dehidrasiya nəticəsində məhsullardan birinin üstünlük təşkil etməsi və ya stabilləşdirilmiş anion əmələ gəlməsi). 4-əvəz edilmiş anizollardan (Birch) və 1,3-sikloheksandiondan 3- və 4-əvəz edilmiş siklik konjuge enonların sintezi.
3. 1, 4-retronun 1, 4-dikarbonil birləşmələrinə qədər azaldılması. a - halokarbonil birləşmələrinin və nitroalkanların tətbiqi (Nef və MakMurriyə görə ketonların sintezi). Turşu xloridlərdən xlorometil ketonların və diazometandan (Klibbens-Nierenşteyn) və diazoketonlardan bromometil ketonların sintezi.
1, 4-bifunksiyalı birləşmələrin təhlilində transformasiya qovşağının (R) istifadəsi: qoşa C = C bağının əmələ gəlməsi ilə birləşmə. 1, 4-Allik və propargil tipli halogen törəmələrinə əsaslanan funksionallaşdırma.
Stetter transformasiyası (aldehidlərin α, β-doymamış karbonil birləşmələrinə əlavə edilməsi) Umpolung əsasında 1, 4-retronun analizi üçün taktikalardan biridir.
4. Maykl reaksiyası 1,5-dikarbonil birləşmələri əsasında 1,5-retronun parçalanması üçün əsas yol kimi. Michael reaksiyasında stereo nəzarət. Robinson retronunun 1,5-dikarbonil birləşmələrinə qədər azaldılması. Siklik b-diketonların sintezi.
5. 1, 6-retronun təhlili. 1, 6-bifunksiyalı birləşmələrin təhlili üçün əsas taktika kimi Diels-Alder retronuna aparan artikulyasiya. Bayer-Villiger çevrilməsi ilə birlikdə artikulyasiya.
6. Siqmatropik yenidən qurulmalara əsaslanan sintezlər. Enolların (Claisen-Cope) və fenolların (Claisen) allil efirlərinin yenidən təşkili. Eugenolun sintezi. 1,5-dienlərin (Cope), allil vinilkarbinolların (Cope oksi-yenidən qurulması) və alilik spirt efirlərinin (Carroll) yenidən təşkili.
7. Diazoketonların (Arndt-Eistert, Volf), a-haloketonların (Favorski), pinakolinin yenidən təşkili əsasında sintezlər. Epoksidlərin aldehidlərə çevrilməsi.

VII. Siklik strukturların yaradılmasına yanaşmalar.

Siklizasiya reaksiyalarını təşviq edən kinetik və termodinamik amillər. Bolduinin siklləşmə proseslərini tənzimləyən qaydaları. Dövrlərin strateji əlaqələrə görə bölünməsi.
1. Diazoalkanlar, kükürd ilidləri və Simmons-Smit reaksiyası əsasında üçüzvlü alisikllərin parçalanması. Üç üzvlü bir üzük meydana gəlməsi ilə molekuldaxili annulyasiya.
2. Dördüzvlü alisikllərin a, a "- dikarbon turşularının dihaloesterlərinin və asilin kondensasiyasının siklləşməsi əsasında parçalanması.
Fotokimyəvi və istilik - sikloyüklənmə. Bu reaksiyaların regioselektivliyi, qoşa bağın nükleofilik və elektrofilik ucları.
Epoksidlər əsasında dörd üzvlü alisikllərin yaradılması (kükürd ilidləri ilə spiro-annelyasiya, ardınca epoksidin yenidən təşkili).
3. Beş üzvlü alisikllərin 1, 4-, 1, 5- və 1, 6-dikarbonil birləşmələrinə qədər azaldılması. Dienonların siklopentenonlara yenidən düzülməsinə əsaslanan sintezlər (Nazarov).
4. Robinson annulyasiyası, Diels-Alder reaksiyası və aromatik birləşmələrin reduksiyası (birch daxil olmaqla) əsasında 6 üzvlü alisikllərin təhlili.
Allililiden-trifenilfosforanların 6 üzvlü alisikllərin yaradılması üçün tətbiqi.
5. 5 və 6 üzvlü doymuş heterosikllərin Maykl əlavəsi və Claisen kondensasiyasının birləşməsindən əmələ gəlməsi. 1, 3-Diazometan və nitronların iki heteroatomlu 5 üzvlü heterosikllərin yaradılması metodu kimi dipolyar sikloyüklənməsi. Amin N-oksidləri (Cope) əsasında nitronların sintezi.
6. Juvabion, bullvalen və steroid prekursorları nümunəsindən istifadə edərək polisiklik strukturların sintezi. Ferruqinol, a-bisabolen və trisporik turşunun sintezi nümunələrindən istifadə edərək dövrlər yaratmaq üçün konvergent sxemlər.

VIII. Təbii və əlaqəli birləşmələrin sintezinə nümunələr.

askorbin turşusu (vitamin C), biotin, b- trans-berqamoten, helmintosporal, (+)- herboksidien, koksinellin, leykotrien A 1, lusidulin, metilenomisin A, multistriatin, pentalenene, pentalenolakton, prostaqlandinlər F2 a və E2, sirenin, (±) spartein-spartein-tein, (+) tetrasino, , E, E-farnesol, yarı sintetik penisilinlər, sedren, sedrol, estron.

Oxumaq tövsiyə olunur.
1. K. Buhler, D. Pearson, Organic syntheses, part 1 and 2, M., Mir, 1973.
2. R. K. Mackie, D. M. Smith, R. A. Aitken, Guidebook to Organic Synthesis, 3rd Ed., Prentice Hall, Harlow, İngiltərə, 1999.
3. H. O. House, Müasir Sintetik Reaksiyalar, W. A. ​​Benjamin, Nyu-York, 1965; 2-ci nəşr, Benjamin, Menlo Park, CA, 1972.
4. Michael B. Smith, Organic Synthesis / McGraw-Hill, Inc., N. -Y., 1994; 2-ci nəşr, McGraw-Hill, Nyu-York, 2002.
5. Üzvi kimyada qrupların qorunması, red. C.Makomi, M., Mir, 1976.
6. T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 2 nd Ed., Wiley, New York, 1991; P. G. M. Wuts, T. W. Qrin, Üzvi Sintezdə Qoruyucu Qruplar, 3-cü nəşr, Wiley, Nyu-York, 1999.
7. S. Warren, Organic Synthesis: The Disconnection Approach / Wiley, Chichester, 1983.
8. S. Uorren, Üzvi Sintez üçün İş Kitabı: Bağlantının kəsilməsinə yanaşma / Wiley, Çiçester, 1982.
9. E. J. Corey, X. Cheng, The Logic of Chemical Synthesis / Wiley, N. -Y., 1989.
10. T. - L. Ho, Tactics of Organic Synthesis / Wiley, N. -Y., 1994.
11. I. Fleming, Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions, Wiley, London, 1976.

Proqram tərtib edilmişdir
Dos. Dyadchenko V. P.